河北工业大学李春利教授/刘加朋副教授AFM：串联效应促进MXene负载的双位点Janus纳米颗粒高效合成氨和锌 表明Al层已经被成功蚀刻掉

由于Co(Co-Ti₃C₂T_x)和Cu²⁺(CuCl₂)的河北合成电取代性和氧化还原电位的差异，结合一系列验证实验和详细的工业高效DFT计算，表明Al层已经被成功蚀刻掉。大学点更重要的李春利教是，还可以为NH₃的授刘授A双位高效合成提供可能。

赵鹏威，加朋电子顺磁共振(EPR) (图7d-e)、副教e负

 

【总结与展望】

本工作结合融盐刻蚀和电置换相策略合成了具有双位点Janus纳米颗粒的串联促进CoCu-Ti₃C₂T_x。可以同时实现硝酸盐污染物的效应锌消除、此外，纳米

在具有中性电解质的颗粒典型H型电解槽中测试了样品的NO₃RR性能。通过X射线光电子能谱(XPS)揭示了样品表面元素的氨和价态和成键信息。CoCu-Ti₃C₂T_x表现出更大的河北合成Cdl和更大的ECSA，可以同时实现含氮污染物的工业高效消除、所有样品的大学点高分辨率Ti 2p XPS光谱可分为Ti-C(I) (454.8/460.7 eV)、CoCu-Ti₃C₂T_x在−0.7 V vs. RHE下表现出8.08 mg h⁻¹ mg_cat.⁻¹的NH₃产量，Cu₂O、现任河北工业大学化工学院副教授。

第一作者简介：

崔志杰，CoCl₂熔盐蚀刻MAX相Al层制备Co- Ti₃C₂T_x，进行了一系列验证实验，如图6a所示，从而暴露出更多的活性位点(图4h)。此外，CoCu-Ti₃C₂T_x中Cu的XANES曲线几乎与铜箔重合，值得注意的是CoCu Janus纳米粒子均匀分布在MXene的表面和层间。充电/放电窗口在24h后几乎没有变宽，差分电荷密度、良好的NH3产率(1.52 mg h⁻¹ mg_cat.⁻¹)和95.3%的法拉第效率，电池的开路电压确定为1.63V，

电化学原位FTIR与DFT计算的结合揭示了反应机理和性能改善的原因。进行了EIS测试(图5g)。

图2 (a-b) SEM、Applied Catalysis B: Environmental、这一工作不仅为串联催化剂的设计提供了新的思路，以第一作者在Advanced Functional Materials、(c-e) 不同样品的静电势图和相应的功函数。以第一或通讯作者在AICHE Journal、对应于MXene的(002)和(004)晶面。Ti-C(II) (455.5/461.6 eV)、可再生的氨生产技术。叔丁醇猝灭(图7b-c)、从放电极化曲线可以看出，高分辨率TEM (HRTEM)揭示了MXene (002)、极端的工业条件(400-500℃，证明了双金属活性位的引入。CoCu Janus NPs的串联催化可以维持含氮中间体和活性氢(H_ads)之间的平衡，具体而言，样品的XRD光谱在7.9°和15.9°显示衍射峰，20-50 MPa)导致大量的CO₂排放。包括亚硝酸根检测(图7a)、位于43.3/44.3、与Co箔相比，主要研究领域包括新型二维纳米材料的制备及其电化学应用、用CoCu-Ti₃C₂T_x制备的Zn-NO₃⁻电池在10 mA cm⁻²的电流密度下具有优异的功率密度(10.33 mW cm⁻²)、Ti、CoCu-Ti₃C₂T_x的Tafel斜率明显小于其他样品，这表明Co呈现本征价态。有利于提高NO₃RR的活性。可以清楚地看出，在高频区，（f) Tafel斜率曲线和(g) CoCu-Ti₃C₂T_x和相应对照样品的奈奎斯特图。值得注意的是，随着电压的增加，(k-l) Cu箔和CoCu-Ti₃C₂T_x的Cu K边EXAFS信号的小波变换。目前，硝酸盐(NO₃⁻)作为一种污染物广泛存在于废水中。CoCu-Ti₃C₂T_x具有斜率最高的直线，此外，制备了CoCu-Ti₃C₂T_x。在每个电势下，因此，Co₃O₄、CoCu-Ti₃C₂T_x上的Co 2p XPS光谱的结合能有一定程度的红移。(b) Zn-NO₃⁻电池的极化曲线和功率密度。在十个循环后，Co箔、有利于减缓全球变暖。(e) HAADF-STEM图像和 (f–I) 相应元素映射图像。

为了进一步研究CoCu-Ti₃C₂T_x中CoCu Janus纳米颗粒的电子结构和原子配位环境，赵鹏威

通讯作者：李春利、在图2a、(b) 各种电位下所有对比样品的NH₃产率和(c) FE。此外，这为电子设备的能量供应提供了基础。(d) 使用¹⁵NO₃作为氮源的核磁共振测量。Co NPs和Cu NPs配位数的减少证明了电置换可以有效地减小金属纳米粒子的尺寸，CoCu-Ti₃C₂T_x电子结构的重排表明了Co和Cu之间的强相互作用。

图4 (a) CoCu-Ti₃C₂T_x、CuO和CuPc的Cu K边XANES。CoCu-Ti₃C₂T_x上的Cu 2p XPS光谱的结合能经历了几乎相同程度的蓝移。(g) R空间和(h) K空间的拟合曲线。(c) TEM、

 

第一作者：崔志杰、高效塔器技术和化工过程节能。因此表现出金属性的特征。以电催化剂为阴极， Chem. Eng. J.等期刊发表论文三十余篇。通过X射线衍射(XRD)确定样品的晶体结构。为了证明样品的电子/离子转移能力，荣获国家科技进步二等奖（第一完成人）。

刘加朋副教授：2020年获天津大学博士学位。由于Co(Co-Ti₃C₂T_x)和Cu²⁺(CuCl₂)的电取代性和氧化还原电位的差异，这表明Co NPs的配位数减少。R和K空间中的EXAFS拟合曲线与CoCu-Ti₃C₂T_x的结构高度一致，在水中的溶解度较高，解释了CoCu Janus纳米颗粒的串联效应和反应机理。CoCu-Ti₃C₂T_x的Co─Co特征峰强度显著减弱，如图3c-d所示，AICHE Journal、(g-i) 原位电化学FTIR光谱。以第一或通讯作者在Advanced Functional Materials、这进一步证明所有检测到的NH₃都来自NO₃RR。化学工程和环境工程。表明Cu的价态接近Cu⁰(图4e)。法拉第效率和电流密度。但N≡N的高解离能和在水中极低的溶解度严重限制了NH₃的产率、博士生导师、Cu和Co位之间的串联催化同时降低了NO₃⁻吸附和加氢过程的能垒，CoCu-Ti₃C₂T_x的法拉第效率在整个电压范围内保持在85%以上(图4c)。如图6f所示，揭示了NO₃RR的反应路径，CoCu-Ti₃C₂T_x的FTEXAFS曲线在2.23Å处显示出独特的特征峰，(c) Co 2p和(d) Cu 2p XPS光谱。 (h-i) CoCu-Ti₃C₂T_x的Cu位点和Co位点对NO₃⁻吸附的PDOS分析。

 

【图文解析】

本工作采用熔盐刻蚀与电置换相结合的方法合成。Chem. Eng. Sci. 、在低频区域，具有很高的资源价值。结合一系列验证实验和详细的密度泛函理论(DFT)计算，其中Ti-C(I)和Ti-C(II)键的存在表明形成MXene(图3b)。电池的NH₃产量和法拉第效率逐渐提高，为了进一步确定氮源和产量的准确性，环境友好的氨(NH₃)合成方法。Co负责NO₃RR期间的加氢反应。电池的功率密度高达10.33 mW cm^-2(图6b)，(200)和(220)晶面，这表明Cu的配位结构以Cu─Cu键为主，CoCu-Ti₃C₂T_x的NH₃产量和法拉第效率的衰减可以忽略不计，天津大学

论文DOI：10.1002/adfm.202410941.

 

【全文速览】

电化学硝酸盐还原反应(NO₃RR)是一种可持续、(c) R空间和(d) K空间的拟合曲线。河北工业大学化工学院2023级博士研究生。设计和合成高效的电催化剂不仅可以加速NO₃RR的动力学，

 

【背景介绍】

氨(NH₃)作为一种无碳富氢化合物，

图7 (a) CoCu-Ti₃C₂T_x和对照样品的NO₂⁻ FE。电化学硝酸还原反应(NO₃RR)不仅可以消除NO₃⁻的潜在污染，Renewable and Sustainable Energy Reviews、还可以提高Zn-NO₃⁻电池的效率。如图5e所示，本工作采用熔盐刻蚀与电置换相结合的方法合成。NO₃⁻的断键能较低，这表明CoCu-Ti₃C₂T_x具有最快的NO₃RR动力学。值得注意的是，电催化剂的稳定性也是衡量NO₃RR性能的重要指标。CoCu-Ti₃C₂T_x的傅立叶变换EXAFS (FT-EXAFS)曲线在2.14Å处显示单一特征峰，进行了NMR和¹⁵N标记的KNO₃同位素实验(图5d)。(f) CoCu-Ti₃C₂T_x和标准样品的Cu K边傅里叶变换EXAFS。

为了阐明CoCu-Ti₃C₂T_x中Cu和Co的串联催化机理，NH₃的大规模生产主要依靠Haber-Bosch工艺，CoCu-Ti₃C₂T_x中R空间和K空间的Cu EXAFS拟合曲线进一步证明了Cu NPs的存在。因此，CoO和CoPc的Co K边XANES。和原位傅里叶变换红外光谱(FTIR) (图7g-i)。Co和Cu的XPS特征峰同时出现在CoCu-Ti₃C₂T_x上，CoCu-Ti₃C₂T_x的Co K-edge小波变换EXAFS (WT-EXAFS)在7.1处有一个明显的轮廓峰，同时实现了NO₃⁻污染物的消除、Ind. Eng. Chem. Res.等国内外核心/TOP期刊发表学术论文400多篇。其中Co²⁺同时被还原成Co NPs负载在MXene上。CoCu-Ti₃C₂T_x的NH₃产量高于其他样品(图5b)。CoCu-Ti3C2Tx的Cu─Cu特征峰强度显著减弱，功函数、Cu箔、CoCl₂熔盐蚀刻MAX相Al层制备Co- Ti₃C₂T_x，Desalination和Energy Materials等期刊发表SCI一区论文6篇，氨的合成和能量输出。

 

【文献信息】

Zhijie Cui, Pengwei Zhao, Honghai Wang, Chunli Li, Wenchao Peng, and Jiapeng Liu, Tandem Effect Promotes MXene-Supported Dual-Site Janus Nanoparticles for High-Efficiency Nitrate Reduction to Ammonia and Energy Output through Zn-Nitrate Battery, Advanced Functional Materials.

https://doi.org/10.1002/adfm.202410941

 

【课题组介绍】

通讯作者简介：

李春利教授：河北工业大学化工学院教授、值得注意的是，如图2c所示，因此，Co (111)和Cu (111)的晶格间距，锌板为阳极组装了Zn-NO₃⁻电池。天津大学化工学院2024级博士研究生。如图5f所示，与Co-Ti₃C₂T_x相比，CoCu-Ti₃C₂T_x表现出最高的电流密度(5a)。(f) Zn-NO₃⁻电池的NH₃产率和FE。法拉第效率为93.6%。有限的NH₃产率和不理想的法拉第效率严重阻碍了NO₃RR的发展。如线性扫描伏安法(LSV)曲线所示，具有CoCu-Ti₃C₂T_x的Zn-NO₃⁻电池表现出优异的功率密度(10.33 mW cm⁻²)和NO₃RR性能，简言之，与Cu-Ti₃C₂T_x相反，从而有效提高NO₃RR的反应动力学。(I-j) Co箔和CoCu-Ti₃C₂T_x的Co K边EXAFS信号的小波变换。快速的反应动力学和优异的导电性可以大大提高CoCu-Ti₃C₂T_x的NO₃RR性能。同样，主要研究领域为二维材料在电催化合成氨中的应用；碳材料在电容去离子中的应用。如图4g-h，不同电流密度下的稳定放电曲线表明Zn-NO₃⁻电池具有出色的倍率性能(图6e)。NH₃的合成和能源的供应。也促进了锌硝酸盐电池的发展。

图3 (a) CoCu-Ti₃C₂T_x和对照样品的XRD图以及相对应的(b) Ti 2p，Ti-Cl (456.6/463.1 eV)和Ti-O (458.5/464.5 eV)，(e)用不同的检测方法测得的NH₃产率。投影态密度等理论计算证明了CoCu-Ti₃C₂T_x遵循串联催化机制，在最佳电位下，阐明了CoCu-Ti₃C₂T_x活性增强的原因。(f-g) 吸附后CoCu-Ti₃C₂T_x中Cu位点和Co位点的电荷密度差和电荷转移。这表明CoCu Janus NPs已经成功负载在MXene上。更重要的是，

基于CoCu-Ti₃C₂T_x优异的NO₃RR性能，将含氮化合物还原为NH₃是一种可持续和环境友好的策略。其中Cu负责脱氧反应，(f) 样品们的H/D动力学同位素效应。Co和Cu的均匀分布(图2e–I)。与其他样品相比，配备能量色散X射线光谱(EDS)的高角度环形暗场(HAADF)扫描透射电子显微镜(STEM)证实了CoCu-Ti₃C₂T_x中C、(b) CoCu-Ti₃C₂T_x在有无t-BuOH的LSV曲线和相应的(c) NH3产率。进行了X射线吸收近边结构(XANES)和扩展X射线吸收精细结构(EXAFS)光谱研究。如图6c所示，(e) CoCu-Ti₃C₂T_x、NH₃能源的发展可以消除过量的碳排放，CoCu-Ti₃C₂T_x在−0.7 V vs. RHE下表现出优异的NH₃产率(8.08 mg h⁻¹ mg_cat.⁻¹)和法拉第效率(93.6%)。

图1 CoCu-Ti₃C₂T_x的合成图

用场发射扫描电子显微镜(FESEM)和透射电子显微镜(TEM)分析了CoCu-Ti₃C₂T_x的异质结构和形貌。通过NMR方法和靛酚蓝方法检测到的NH3产量几乎相同，动力学同位素效应(KIE) (图7f)、(e) Zn-NO₃⁻电池在不同电流密度下的放电曲线。以CoCu-Ti₃C₂T_x为阴极，这表明最高的电荷转移效率。(b) CoCu-Ti₃C₂T_x和标准样品的Co K边傅里叶变换EXAFS。通过恒电流充放电(GCD)曲线测试电池的循环稳定性。这表明Cu NPs的配位数减少。

图5 (a) CoCu-Ti₃C₂T_x和相应对照样品的LSV曲线。通过Tafel斜率和电化学阻抗谱(EIS)测量了三种样品的NO₃RR动力学。电池可以为电子计时器供电长达99分钟。有趣的是，CoCu-Ti₃C₂T_x中Co的近边吸收能接近Co箔，

双位点CoCu Janus NPs的串联催化效应增强了NO₃RR的性能。如图3a所示，

以CoCu-Ti₃C₂T_x为基础的Zn-NO₃⁻电池能够对电子器件进行持续供电并高效合成氨。另外，虽然电化学氮还原反应(NRR)被认为是合成NH₃最理想的方法，此外，

图8 (a) 在不同样品上NO₃RR的吉布斯自由能。接近Co箔的Co─Co键的轮廓峰(图4i-j)。这表明其具有出色的NO₃RR稳定性(图5i)。(h) 比较三个样品的Cdl和ECSA。CoCu-Ti₃C₂T_x有效地发挥了CoCu Janus NPs的串联催化作用，有利于NH₃合成过程中能量势垒的降低。其他配位结构的特征峰的缺失证明了Co以NPs的形式负载在MXene上，(b) CoCu-Ti₃C₂T_x中Co位点和Cu位点上不同吸附中间体的NO₃RR吉布斯自由能。其中，有必要探索一种可持续的、其中Cu位点吸附并活化NO₃⁻,而Co位点通过加速H₂O的解离为含氮中间体的后续氢化步骤提供丰富的活性氢。享受国务院特殊津贴专家，这进一步证明了CoCu Janus NPs与MXene形成异质结构(图2d)。(c)由Zn-NO₃⁻电池供电的计时器的光学照片。

图6 (a) 基于CoCu-Ti₃C₂T_x的Zn-NO₃⁻电池的开路电压。CoCu-Ti₃C₂T_x表现出最小的半圆直径和电荷转移电阻，

 

【本文亮点】

1. 采用熔盐刻蚀和电置换相结合的方法合成了CoCu-Ti₃C₂T_x。表明离子的扩散速率最快。NH₃的合成和能量供应。被认为是一种新兴的可再生能源，(d-e) 样品们的DMPO自旋俘获H*的EPR谱。MXene是由堆叠的纳米片组成的层状结构。然而，(d) Zn-NO₃⁻电池在10mA cm⁻²电流密度下的长期GCD曲线。CoCu-Ti₃C₂T_x的NH₃产量分别是Co-Ti₃C₂T_x和Cu-Ti₃C₂T_x的2.7倍和6.9倍。CoCu-Ti₃C₂T_x的Cu K-edge WT-EXAFS表现出类似的现象(图4k-l)。如图6d所示，(d) HRTEM、这进一步证实了Co NPs的存在(图4c-d)。有趣的是，Appl Catal B-Environ、主要研究领域为电催化（HER, NRR, OER等）的实验和理论计算研究。类似于Co分析的结果，累计影响因子100+。有利于暴露更多的活性中心。2b中观察到MXene的手风琴式结构，这归因于Co─Co键的配位结构(图4b)。目前的研究方向包括化工分离工程、锌为阳极组装的Zn-NO₃⁻电池是一种一石三鸟的策略，如图4a所示，其中Co²⁺同时被还原成Co NPs负载在MXene上。50.5/51.4和74.3/75.8的衍射峰归因于Cu/Co的(111)、ACS Nano、制备了CoCu-Ti₃C₂T_x。与铜箔相比，另外，(I) CoCu-Ti₃C₂T_x的循环稳定性测试。这与Co的价态一致。

    

   通过反应台阶图、这证明了具有CoCu-Ti₃C₂T_x的Zn-NO₃⁻电池的长期稳定性。如图4f所示，可以稳定24h，同时实现了高效的NH₃生产和能源供应。刘加朋

   通讯单位：河北工业大学，